Um método simples, rápido e sensível para a determinação espectrofotométrica de captopril (CPT) em formulações farmacêuticas é proposto. Este método é baseado na reação de redução do molibdato de amônio, na presença de ácido sulfúrico, pelo grupo tiol do CPT, produzindo um composto verde (λ max 407 nm). A lei de Beer é obedecida na faixa de concentração de 4,60 x 10-4 a 1,84 x 10-3 mol L-1 de CPT com um excelente coeficiente de correlação (r = 0,9995). O limite de detecção e o limite de quantificação foram de 7,31 x 10-6 e 2,43 x 10-5 mol L-1 de CPT, respectivamente. O método proposto foi aplicado com sucesso na determinação da CPT em amostras comerciais de produtos farmacêuticos. Não foram observadas interferências dos excipientes comumente encontrados nas formulações farmacêuticas. Os resultados obtidos pelo método proposto foram comparados favoravelmente com aqueles obtidos pelo método oficial relatado em um nível de 95% de confiança.

A simple, rapid and sensitive spectrophotometric method for the determination of captopril (CPT) in pharmaceutical formulations is proposed. This method is based on the reduction reaction of ammonium molybdate, in the presence of sulphuric acid, for the group thiol of CPT, producing a green compound (λ max 407 nm). Beer's law is obeyed in a concentration range of 4.60 x 10-4 - 1.84 x 10-3 mol l-1 of CPT with an excellent correlation coefficient (r = 0.9995). The limit of detection and limit of quantification were 7.31 x 10-6 e 2.43 x 10-5 mol l-1 of CPT, respectively. The proposed method was successfully applied to the determination of CPT in commercial brands of pharmaceuticals. No interferences were observed from the common excipients in the formulations. The results obtained by the proposed method were favorably compared with those given by the official reported method at 95 % confidence level.

Um método "spot-test" qualitativo e seqüencialmente quantitativo é proposto para análise de dipirona em fármaco "puro" e em preparações farmacêuticas. A formação de coloração vermelho-violeta indica um resultado qualitativo positivo. Na seqüência, um procedimento quantitativo pode ser realizado no mesmo frasco. Os resultados quantitativos obtidos foram comparados estatisticamente com os resultados obtidos pelo método indicado pela Farmacopéia Brasileira, utilizando o teste t de Student e o teste F. Considerando a concentração em uma alíquota de 100 µL, o limite qualitativo visual de detecção foi de cerca 5×10-6 g; instrumentalmente o limite de detecção foi de LOD ≅ 1.4×10-4 mol L-1 e o limite de quantificação de LOQ ≅ 4.5×10-4 mol L-1.

A qualitative spot-test and tandem quantitative analysis of dipyrone in the bulk drug and in pharmaceutical preparations is proposed. The formation of a reddish-violet color indicates a positive result. In sequence a quantitative procedure can be performed in the same flask. The quantitative results obtained were statistically compared with those obtained with the method indicated by the Brazilian Pharmacopoeia, using the Student's t and the F tests. Considering the concentration in a 100 µL aliquot, the qualitative visual limit of detection is about 5×10-6 g; instrumental LOD ≅ 1.4×10-4 mol L-1 ; LOQ ≅ 4.5×10-4 mol L-1.

Este trabalho descreve um método analítico simples para a quantificação de atenolol, em formulações farmacêuticas, por espectroscopia de reflectância difusa. O método é baseado na reação, sobre uma superfície de papel de filtro, entre atenolol e o reagente p-cloranil, produzindo um compos-to colorido. As melhores condições para a reação foram obtidas com 20 µL de atenolol e 20 µL de pcloranil. As medidas de reflectância foram realizadas em 550 nm, para obtenção de uma faixa linear que variou de 1.13x10-2 to 7.88x10-2 mol L-1, com excelente coeficiente de correlação (r = 0.9992). O limite de detecção foi de 2.80 x 10-3 mol L-1. O método proposto foi aplicado com sucesso na análise de diferentes marcas de formulações farmacêuticas comerciais e os resultados obtidos pelo método proposto estiveram em boa concordância com aqueles obtidos pelo método da Farmacopéia Britânica.

A simple analytical method for quantification of atenolol in pharmaceutical formulations by diffuse reflectance spectroscopy is described. The method is based on the reaction, on the filter paper surface, between the drug and p-chloranil producing a colored compound. The best reaction conditions were obtained with 20 µL of atenolol solution and 20 µL of p-chloranil. All reflectance measurements were carried out at 550 nm and the linear range was from 1.13x10-2 to 7.88x10-2 mol L-1 (r = 0.9992). The limit of detection was 2.80 x 10-3 mol L-1. The proposed method was successfully applied to analysis of different commercial brands of pharmaceutical formulations and the results obtained by the proposed method were in good agreement with those obtained using the British Pharmacopoeia method.

As características, o desempenho e a aplicação de um eletrodo do tipo Pt|Hg|Hg2(FF)2|Grafite, FF=íon flufenamato, são descritas. O eletrodo responde a FF com sensibilidade de (-58,6± 1,2) mV década-1 no intervalo de 1,0 × 10-6 - 1,0 × 10-2 mol L-1, a pH 6,0 - 9,0 e com um limite de detecção de 7,1 × 10-7 mol L-1. O eletrodo é de custo relativamente baixo e facilmente construído, apresenta um rápido tempo de resposta (10-25 s) e pode ser usado por um período de 5 meses sem qualquer variação considerável nas suas características de desempenho. O eletrodo proposto mostrou boa seletividade para o íon flufenamato na presença de várias substâncias, bem como na presença de alguns carboxilatos e ânions inorgânicos. O eletrodo foi aplicado com sucesso na determinação de ácido flufenâmico em medicamentos e amostras de soro humano.

The characteristics, performance, and application of an electrode, namely, Pt|Hg|Hg2(FF)2|Graphite, where FF stands for flufenamate ion, are described. This electrode responds to FF with sensitivity of (-58.6 ± 1.2) mV decade-1 over the range 1.0 × 10-6 - 1.0 × 10-2 mol L-1 at pH 6.0 - 9.0 and a detection limit of 7.1 × 10-7 mol L-1. The electrode is easily constructed at a relatively low cost with fast response time (within 10-25 s) and can be used for a period of 5 months without any considerable change in its performance characteristics. The proposed electrode displayed good selectivity for flufenamate in the presence of several substances as well as in the presence of some carboxylate and inorganic anions. The electrode was successfully applied to the determination of flufenamic acid in pharmaceuticals and human serum samples.

Este trabalho descreve um método espectrofotométrico simples, rápido e sensível para a determinação de metildopa em formulações farmacêuticas. O método é baseado na reação entre tetracloro-p-benzoquinona (p-cloranil) e metildopa, a qual é acelerada por peróxido de hidrogênio (H2O2), produzindo um composto vermelho-violeta (λmax = 535 nm) à temperatura ambiente (25,0 ± 0,2 ºC). As melhores condições para a reação foram obtidas por planejamento experimental. A lei de Beer é obedecida em um intervalo de concentração de 2,10 x 10-4 to 2,48 x 10-3 mol L-1 (r = 0,9997). O limite de detecção determinado foi de 7,55 x 10-6 mol L-1 e o limite de quantificação foi de 2,52 x 10-5 mol L-1. A precisão intradia e interdia do método proposto foram determinadas pela análise em decuplicata (n=10) de uma solução de metildopa 1,59 x 10-3 mol L-1 e apresentaram coeficientes de variação de 0,7 e 1,1%, respectivamente. O método proposto foi aplicado com sucesso na determinação de metildopa em diferentes marcas de medicamentos. Os resultados obtidos pelo método proposto estiveram em boa concordância com aqueles obtidos pelo método da Farmacopéia Brasileira em um nível de confiança de 95%.

A simple, rapid and sensitive spectrophotometric method has been developed for the determination of methyldopa in pharmaceutical formulations. The method is based on the reaction between tetrachloro-p-benzoquinone (p-chloranil) and methyldopa, accelerated by hydrogen peroxide (H2O2), producing a violet-red compound (λmax = 535 nm) at ambient temperature (25.0 ± 0.2 ºC). Experimental design methodologies were used to optimize the measurement conditions. Beer's law is obeyed in a concentration range from 2.10 x 10-4 to 2.48 x 10-3 mol L-1 (r = 0.9997). The limit of detection was 7.55 x 10-6 mol L-1 and the limit of quantification was 2.52 x 10-5 mol L-1. The intraday precision and interday precision were studied for 10 replicate analyses of 1.59 x 10-3 mol L-1 methyldopa solution and the respective coefficients of variation were 0.7 and 1.1 %. The proposed method was successfully applied to the determination of methyldopa in commercial brands of pharmaceuticals. No interferences were observed from the common excipients in the formulations. The results obtained by the proposed method were favorably compared with those given by the Brazilian Pharmacopoeia procedure at 95 % confidence level.

Um novo método espectrofotométrico, simples, preciso, rápido e de baixo custo para determinação de metildopa em formulações farmacêuticas é descrito neste trabalho. Este método é baseado na reação de complexação do metildopa com molibdato. A absorbância do produto colorido resultante foi medida a 410 nm. A Lei de Beer foi obedecida em um intervalo de concentração de 50 - 200 µg L-1 de metildopa com um excelente coeficiente de correlação (r = 0,9999). Os excipientes comumente usados como aditivos em formulações farmacêuticas contendo metildopa não interferem no método proposto. Os resultados mostram um método simples, exato, rápido e que pode ser aplicado para a determinação rotineira de metildopa em produtos farmacêuticos. Os resultados obtidos a partir da análise destes produtos pelo método proposto concordaram muito bem com aqueles obtidos a partir do método oficial descrito na Farmacopéia Brasileira a um nível de confiança de 95%.

A new, simple, precise, rapid and low-cost spectrophotometric method for methyldopa determination in pharmaceutical preparations is described. This method is based on the complexation reaction of methyldopa with molybdate. Absorbance of the resulting yellow coloured product is measured at 410 nm. Beer's Law is obeyed in a concentration range of 50 - 200 µg ml-1 methyldopa with an excellent correlation coefficient (r = 0.9999). No interference was observed from common excipients in formulations. The results show a simple, accurate, fast and readily applied method to the determination of methyldopa in pharmaceutical products. The analytical results obtained for these products by the proposed method are in agreement with those of the Brazilian Pharmacopoeia procedure at 95% confidence level.

Este trabalho descreve um método por espectroscopia de reflectância difusa utilizando spot test quantitativo para a análise de hidroclorotiazida. As medidas de reflectância foram realizadas analisando-se o composto colorido (l = 585 nm) produzido a partir da reação entre hidroclorotiazida e p-dimetilaminocinamaldeído (PDAC) em meio ácido. Esta reação ocorreu sobre papel de filtro após aquecimento a 80ºC por 8 minutos. Planejamentos fatoriais permitiram variar simultaneamente múltiplos fatores envolvidos na reação visando obter as melhores condições da reação. Tais fatores incluíram: temperatura e tempo de aquecimento, volume de ácido e volume de PDAC. A linearidade foi estudada na faixa de 3,36x10-2 a 1,01x10-1 mol L-1 com um coeficiente de correlação de 0,998. O limite de detecção foi estimado em 1,32x10² mol L-1. Amostras comerciais foram analisadas utilizando-se o método proposto e os resultados foram favoravelmente comparados àqueles obtidos pelo método da Farmacopéia Americana, mostrando que a análise por reflectância difusa utilizando reações de spot test pode ser empregada com sucesso para determinar hidroclorotiazida em medicamentos.

This paper describes a method for quantitative spot test analysis of hydrochlorothiazide using diffuse reflectance spectroscopy. The reflectance measurements were performed analyzing the colored compound (l = 585 nm) produced from the reaction between hydrochlorothiazide and p-dimethylaminocinnamaldehyde (PDAC) in acid medium. This reaction occurred on filter paper after heating to 80ºC for 8 minutes. Factorial designs allowed varying multiple reaction factors simultaneously in order to obtain the best reaction conditions. These factors included heating temperature, heating time, acid volume and PDAC volume. The linearity was studied in the range of 3.36x10-2 to 1.01x10-1 mol L-1 with a correlation coefficient of 0.998. The limit of detection was estimated to be 1.32x10² mol L-1. Commercial samples were analyzed using the proposed method and the results were favorably compared with those of the United States Pharmacopeia method, showing that quantitative spot test analysis by diffuse reflectance could be successfully used to determine hydrochlorothiazide in medicines.

Neste trabalho é proposto um método eficaz e de baixo custo para a determinação de diclofenaco de sódio (ou potássio) na forma pura e em preparações farmacêuticas. O método é baseado na reação de diclofenaco com tetracloro-p-benzoquinona (p-cloranil) em meio de metanol. Esta reação foi acelerada pela irradiação da mistura reagente com energia microondas (1100W) por 27 segundos, produzindo um complexo de transferência de carga com um máximo de absorção em 535 nm. As condições ótimas da reação, tais como: concentração de reagentes, tempo de aquecimento e a estabilidade do produto da reação foram determinadas. A lei de Beer é obedecida num intervalo de concentração de 1,25x10-4 a 2,00x10-3 mol l-1 com um coeficiente de correlação de 0,9993 e absortividade molar de 0,49x10³ l mol-1 cm-1. O limite de detecção (LOD) do método foi de 1,35x10-5 mol l-1 e o limite de quantificação (LOQ) foi 4,49x10-5 mol l-1. Não foram observadas interferências de substâncias comumente encontradas junto com diclofenaco em preparações farmacêuticas, tais como: glicose, lactose, talco, amido, estearato de magnésio, sulfito de sódio, dióxido de titânio, polietilenoglicol, polivinilpirrolidona, manitol e álcool benzílico. Os resultados analíticos obtidos a partir da aplicação do método proposto estão em muito boa concordância com aqueles obtidos pelo método padrão da Farmacopéia Americana. As recuperações obtidas para o diclofenaco a partir de um estudo com várias preparações farmacêuticas estiveram dentro de 95,9% a 103,3%, com desvio padrão variando de 0,2% a 1,8%.

In this work, an effective and low-cost method for the determination of sodium or potassium diclofenac is proposed in its pure form and in their pharmaceutical preparations. The method is based on the reaction between diclofenac and tetrachloro-p-benzoquinone (p-chloranil), in methanol medium. This reaction was accelerated by irradiating of reactional mixture with microwave energy (1100 W) during 27 seconds, producing a charge transfer complex with a maximum absorption at 535 nm. The optimal reaction conditions values such as reagent concentration, heating time and stability of the reaction product were determined. Beer's law is obeyed in a concentration range from of 1.25x10-4 to 2.00x10-3 mol l-1 with a correlation coefficient of 0.9993 and molar absorptivity of 0.49 x10³ l mol-1 cm-1. The limit of detection (LOD) was 1.35x10-5 mol l-1 and the limit of quantification (LOQ) was 4.49x10-5 mol l-1. In the presence of the common excipients, such as glucose, lactose, talc, starch, magnesium stearate, sodium sulphite, titanium dioxide, polyethyleneglycol, polyvinylpirrolidone, mannitol and benzilic alcohol no interferences were observed. The analytical results obtained by applying the proposed method compare very favorably with those given by the United States Pharmacopeia standard procedure. Recoveries of diclofenac from various pharmaceutical preparations were within 95.9% to 103.3%, with standard deviations ranging from 0.2% to 1.8%.

Este trabalho descreve a construção e a determinação de parâmetros físico-químicos com um eletrodo de segunda ordem do tipo, Pt|Hg|Hg2(PAB)2|Grafite, sensível ao íon p-aminobenzoato (PAB). O eletrodo é construído facilmente, apresenta um rápido tempo de resposta, é de baixo custo e tem um tempo de vida útil superior a 12 meses. Utilizando o referido eletrodo foi possível estimar os coeficientes de atividade iônica individuais do PAB, a 25ºC, em força iônica ajustada entre 0,700-3,000 mol L-1 com NaClO4, em solução aquosa. O potencial molal padrão do eletrodo determinado a 25ºC é de (445,5 ± 0,5) mV. A constante termodinâmica do produto de solubilidade, T Kps (I=0) do Hg2(PAB)2 determinada com o eletrodo é de (T Kps = 2,50 x 10-12 mol³ L-3 , a 25ºC). Uma característica favorável consiste no fato de que o eletrodo pode ser utilizado para determinar a concentração de íons p-aminobenzoato livres em sistemas complexos de íons metálicos.

The paper describes the construction and determination of physical chemical parameters with a second kind electrode, Pt|Hg|Hg2(PABA)| Grafite, sensitive to p-aminobenzoate ion (PAB). Electrode construction is easy, presents a fast response time (30 sec), low-cost, excellent response stability and (lifetime > 12 months, under continuous use). Using of the mercury(I) p-aminobenzoate electrode, the molar single activity coefficient associated with PAB (yPAB) was estimated at 25ºC and ionic strengths between 0.700-3.000 mol L-1 (NaClO4). The standard molal potential of the electrode at 25ºC is 445.5 ± 0.5 mV. The thermodynamic solubility-product constant of mercurous p-aminobenzoate determined with the mentionated electrode , in aqueous solution, at 25ºC was T Kps = 2.50 x 10-12 mol³ L-3 . An important feature of the electrode is that it permits the determination of the concentration of free p-aminobenzoate ions in complex systems of metallic ions.

Um método potenciométrico simples, preciso, rápido e de baixo custo foi proposto para a determinação de captopril na forma pura e em formulações farmacêuticas. O captopril presente em comprimidos em uma quantidade conhecida foi potenciometricamente titulado em meio aquoso com um titulador automático, empregando-se como titulante uma solução aquosa de NaOH e um eletrodo combinado de vidro sensível a pH. Interferências não foram observadas na presença de componentes comumente encontrados nos comprimidos, tais como, lactose, celulose microcristalina, croscarmelose sódica, amido e estearato de magnésio. Os resultados analíticos obtidos a partir da aplicação do método proposto estão em muito boa concordância com aqueles obtidos pelo método oficial descrito na Farmacopéia Americana. O recobrimento obtido para o captopril a partir de um estudo realizado com várias formulações farmacêuticas variou de 98.0 a 102.0%.

A simple, precise, rapid and low-cost potentiometric method for captopril determination in pure form and in pharmaceutical preparations is proposed. Captopril present in tablets containing known quantity of drug was potentiometrically titrated in aqueous solution with NaOH using a glass pH electrode, coupled to an autotitrator. No interferences were observed in the presence of common components of the tablets as lactose, microcrystalline cellulose, croscarmellose sodium, starch and magnesium stearate. The analytical results obtained by applying the proposed method compared very favorably with those obtained by the United States Pharmacopoeia Standard procedure. Recovery of captopril from various tablet dosage formulations range from 98.0 to 102.0%.

O eletrodo Pt|Hg|Hg2Ox|Grafite (Ox = íon oxalato) foi estudado utilizando NaClO4 como eletrólito de suporte. Foram feitas experiências preliminares utilizando o NaNO3 como eletrólito de suporte seguindo a mesma metodologia do trabalho anterior e verificou-se que havia uma diminuição na sensibilidade do eletrodo em função do tempo de uso. Visando compreender a diferença de comportamento do eletrodo em meio de NaClO4 e NaNO3 foram feitas experiências de obtenção de curvas de potencial em função do tempo para verificar seu comportamento em função do tempo e em diferentes meios iônicos. A morfologia da superfície da pastilha sensora usada em meio de NaNO3 apresentou alteração, a qual sugere que este meio favorece reações na superfície da pastilha sensora que fica em contato com a solução.

The Pt|Hg|Hg2Ox|Graphite (Ox = oxalate ion) electrode was studied using NaClO4 as the support electrolyte. Preliminary experiments were carried out using NaNO3 as support electrolyte, following the same methodology as the previous work, and it was verified that there was a decrease in the electrode sensitivity over its usage time. In order to understand the behavioral difference of the electrode in NaClO4 and NaNO3 media, experiments were carried out to obtain potential vs time curves to verify the behavior as a function of time and also in different ionic media. The surface morphology of the sensor pellet used in NaNO3 media presented alteration, which suggests that this media favors reactions on the pellet surface when it comes into contact with the solution.